最早关于镀铬的报导就是以三价铬形式出现的。1854年Mr.Bunsen 采用以氯化铬形式进行的镀铬。两年以后，Mr.Geuther采用重铬酸钾进行了六价铬镀铬。在二十世纪二十年代， Mr.Sargent和 Dr.Fink开发了以铬酸盐为主体的镀铬技术，经过众多开发研究人员的努力，形成了今天以标准液加氟化物添加剂的镀铬体系。 也就是现行的以铬酸为主，加上硫酸、硅氟化物等催化剂的镀铬液。但是，六价铬镀铬因为在阴极有大量的氢和阳极有大量的氧析出而使铬雾飞溅而造成生产环境污染。而其大量排放的废水中的六价铬则对生态环境造成污染。

    三价铬镀铬的研究始于二十世纪三十年代。到六十年代出现过在硫酸液中加尿素的方法。八十年代则开发出了甲酸做络合剂的三价铬镀铬技术。现在较通行的是在Canning公司开发的技术基础上改良的三价铬镀铬技术。我国在八十年代曾报导过Albright & Wilson公司推出的Alecra-3的三价镀铬技术。国内也开展过相关的研究，但尚没有工业化的产品推出。